1956年諾貝爾化學獎得主謝苗諾夫(蘇)和欣謝爾伍
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謝苗諾夫,H.H.
Nikolay Semyonov1896~1986
蘇聯物理化學家
1896年4月15日生于薩拉托夫,1986年逝世。1917年畢業 于彼得堡大學數理系并留校工作。1920~1931年,在物理技術研究所工作,1928年 兼列寧格勒工學院教授。1931年創建蘇聯科學院化學物理研究所并任所長。194 4年該所遷莫斯科后仍任所長。謝苗諾夫曾任莫斯科大學教授。1929年當選為蘇 聯科學院通訊院士,1932年當選為院士。
謝苗諾夫的重大貢獻是發展了 鏈反應 理論。 1926年謝苗諾夫首先用磷蒸氣的氧化實驗證明熱化學反應也是鏈反應,將鏈反應 的概念由光化學反應推廣到廣闊的熱化學反應領域。同年,他發現了支鏈反應。 謝苗諾夫和同事們用定量的方法研究了在不同的氧的壓力(濃度)下磷的氧化反應 。他們發現,當氧的壓力小時 ,進入容器中的氧不會使磷蒸氣馬上發生磷光,而只 是達到一定的臨界壓力時才能使之發光;超過臨界壓力時,反應迅速進行,直到磷 蒸氣燃燒起來。他提出支鏈反應理論來解釋上述反應,即開始時形成帶有不飽和 價鍵的 自由基 ,然后產生一系列支化反應的鏈。由于活化 粒子容易碰到容器內壁而斷鏈的可能性極大,氧氣壓力高于臨界壓力時,活化粒子 隨支鏈反應而成倍增加,結果反應速率出現幾何式的增長。支鏈反應經過各種氧 化反應(爆鳴氣的燃燒,磷化氫的氧化)的驗證,都獲得圓滿成功。謝苗諾夫預言, 除了存在有燃燒反應的壓力下限外,還應該有反應的壓力上限。超過這一界限,不 能發生自燃現象(火花或爆炸),而只能是緩慢氧化過程。此預言已為實踐證實。
謝苗諾夫還發現了多分子吸附層和薄膜中的離子型多相催化;并發展了有關 多相催化中自由價作用的概念。謝苗諾夫因研究化學動力學,與C.N. 欣謝爾伍德 共獲1956年諾貝爾化學獎。他還曾獲列寧勛章。著有《鏈反應》和 《化學動力學和反應能力的若干問題》等書。
1956年諾貝爾化學獎
欣謝爾伍德,C.N.
Cyril Norman Hinshelwood 1897~1967
英國化學家
1897年6月19日生于倫敦,1967年10月9日卒于倫敦。曾入牛 津大學巴利奧爾學院學習,1914年因戰事中斷學習。1916~1918年在皇家兵工廠 炸藥車間工作。1919年回原校復學。1920年畢業后留校工作。1921~1937年,到 牛津大學三一學院工作。1937~1946年,任牛津大學化學教授。退休后任倫敦帝 國理工學院高級研究員。1929年當選為英國皇家學會會員;1955~1960年任會長 。
欣謝爾伍德主要從事 化學動力學 方面的研究。他在 兵工廠時就通過調節氣體產物的發生測量了固體火藥分解的慢速率。在巴利奧爾 學院期間,研究了在有催化劑和沒有催化劑存在的條件下固體物質的分解,后來又 研究了均相氣體的反應。1930年又研究了氫氣和氧氣混合生成水的反應,發現當 氫和氧的混合氣體壓力小時不發生反應,只是達到一定的臨界壓力時才能反應,超 過臨界壓力時反應迅速進行,直到 爆炸 。欣謝爾伍德得出結論:上述火藥分解和氫氧生成水等反應是按照 鏈反應 機理進行的。氣體壓力小時,活化粒子碰到容器內壁而失去 活化能 以致鏈斷裂的可能性極大,所以反應進行很慢;在氣體壓力高 于臨界壓力時,活化粒子大量形成并成倍增加,結果 反應速率 也出現幾何式的增長。他還發現,細菌的繁殖也屬于鏈反應或支鏈反應。欣謝爾 伍德因研究化學反應動力學的貢獻而與H.H.謝苗諾夫共獲1956年諾貝爾化學獎。 著有《氣相化學反應動力學》(第4版,1946)。