第一個(gè)榮獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的范霍夫

　　雅可比·亨利克·范霍夫(Jacobus He nricus Varrt Hoff 1852一1911)是荷蘭物理化學(xué)家。1852年8月30 日出生于荷蘭鹿特丹。這個(gè)醫(yī)學(xué)博士的兒子，從小就聰明過(guò)人。他在中學(xué)讀書(shū)時(shí)，對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)很感興趣。經(jīng)常在放學(xué)以后或假日里，偷偷地溜進(jìn)學(xué)校，從地下室的窗戶鉆進(jìn)實(shí)驗(yàn)室里去做化學(xué)實(shí)驗(yàn)。少年的好奇心，使他專(zhuān)門(mén)樂(lè)于選用那些易燃易爆和劇毒的危險(xiǎn)藥品做實(shí)驗(yàn)。一天。該校的霍克維爾夫先生發(fā)現(xiàn)了他的秘密，責(zé)備了他的違紀(jì)行為。范霍夫請(qǐng)求這位老師不要去報(bào)告校長(zhǎng)。但他還是被帶去見(jiàn)他的父親。鹿特丹的這位名醫(yī)了解了事情的經(jīng)過(guò)后，對(duì)自己兒子不規(guī)矩的舉動(dòng)深為尷尬和憤慨。但轉(zhuǎn)念一想，兒子的肯鉆好學(xué)不該過(guò)分去責(zé)備。于是，他把自己原來(lái)的一間醫(yī)療室讓給了兒子。范霍夫有了自己這一間簡(jiǎn)陋的實(shí)驗(yàn)室，干得更加起勁了。想不到少年 時(shí)代的這種愛(ài)好，注定了后來(lái)范霍夫成為化學(xué)家的命運(yùn)。

　　在荷蘭，當(dāng)時(shí)人們普遺存在著輕視化學(xué)的偏見(jiàn)。父親反對(duì)兒子當(dāng)化學(xué)家，17歲那年，范霍夫中學(xué)畢業(yè)，還

　　是聽(tīng)從了父親的意見(jiàn)。在上大學(xué)前， 1869年他先到德?tīng)柗蛱馗叩裙に噷W(xué)校學(xué)習(xí)工業(yè)技術(shù)。在那里， 他以?xún)?yōu)異

　　的成績(jī)博得了在該校任教的化學(xué)家A.C.奧德曼斯和物理學(xué)家范德·桑德·巴克胡依仁的器重，兩年就學(xué)完了規(guī)

　　定三年學(xué)習(xí)的內(nèi)容。這段學(xué)習(xí)，更增強(qiáng)了范霍夫畢生從事化學(xué)的信心和決心。

　　在家里時(shí)，父親對(duì)拜倫詩(shī)篇的酷愛(ài)曾感染了他們?nèi)摇Ｍ螅椎碌膶?shí)證哲學(xué)思想又使范霍夫俯首傾倒。

　　這些都使他學(xué)會(huì)了從哲學(xué)的角度來(lái)看待生活中的一切。也使他一生在化學(xué)研究方面，經(jīng)常站到哲學(xué)高度來(lái)窺視

　　大自然的奧秘。

　　1872年，范霍夫在萊頓大學(xué)畢業(yè)后，為了在化學(xué)上得到深造，他先后到柏林拜德國(guó)著名有機(jī)化學(xué)家凱庫(kù)勒

　　為師。次年凱庫(kù)勒又推薦他去巴黎醫(yī)學(xué)院的武茲實(shí)驗(yàn)室。在著名化學(xué)家武茲的指導(dǎo)下，范霍夫與他法國(guó)的同窗

　　好友勒·貝爾得到了深造。此后他們雙雙成為新的立體化學(xué)學(xué)科的創(chuàng)立者。

　　19世紀(jì)中葉，關(guān)于有機(jī)化合物的經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論，已經(jīng)由凱庫(kù)勒和俄國(guó)化學(xué)家布特列洛夫等人基本上建立起

　　來(lái)了。但同時(shí)，人們?cè)絹?lái)越多地發(fā)現(xiàn)了某些有機(jī)化合物具有旋光現(xiàn)象。法國(guó)人巴斯德首先發(fā)現(xiàn)酒石酸、葡萄酸

　　部具有左旋和右旋兩種不同結(jié)構(gòu)。后來(lái)，德國(guó)化學(xué)家威利森努斯也發(fā)現(xiàn)了乳酸的旋光異構(gòu)現(xiàn)象。范霍夫在巴黎

　　由武茲指導(dǎo)，同勒·貝爾分別對(duì)某些有機(jī)化合物為什么會(huì)有旋光異構(gòu)現(xiàn)象的問(wèn)題，進(jìn)行了廣泛的實(shí)驗(yàn)和探索。

　　1874年，范霍夫和勒·貝爾分別提出了關(guān)于碳的正四面體構(gòu)型學(xué)說(shuō)。

　　一天，范霍夫坐在烏德勒支大學(xué)的圖書(shū)館里，認(rèn)真地閱讀著威利森努斯研究乳酸的一篇論文， 他隨手在紙

　　上畫(huà)出了乳酸的化學(xué)式，當(dāng)他把視線集中到分子中心的一個(gè)碳原子上時(shí)，他立即聯(lián)想到， 如果將這個(gè)碳原子上

　　的不同取代基都換成氫原子的話，那么這個(gè)乳酸分子就變成了一個(gè)甲烷分子。由此他想像， 甲烷分子中的氫原

　　子和碳原子若排列在同一個(gè)平面上，情況會(huì)怎樣呢?這個(gè)偶然產(chǎn)生的想法，使范霍夫激動(dòng)地奔出了圖書(shū)館。 他

　　在大街上邊走邊想，讓甲烷分子中的4個(gè)氫原子部與碳原子排列在一個(gè)平面上是否可能呢?這時(shí)，具有廣博的數(shù)

　　學(xué)、物理學(xué)等知識(shí)的范霍夫突然想起，在自然界中一切都趨向于最小能量的狀態(tài)。這種情況， 只有當(dāng)氫原子均

　　勻地分布在一個(gè)碳原子周?chē)目臻g時(shí)才能達(dá)到。那么在空間里甲烷分子是個(gè)什么樣子呢? 范霍夫猛然領(lǐng)悟，正

　　四面體!當(dāng)然應(yīng)該是正四面體!這才是甲烷分子最恰當(dāng)?shù)目臻g排列方式，他由此進(jìn)一步想象出，假如用4個(gè)不同

　　的取代基換去碳原子周?chē)臍湓樱@然，它們可能在空間有兩種不同的排列方式。想到這里、 范霍夫重新跑

　　回圖書(shū)館坐下來(lái)，在乳酸的化學(xué)式旁畫(huà)出了兩個(gè)正四面體，并且一個(gè)是另一個(gè)的鏡像。 他把自己的想法歸納了

　　一下，驚奇地發(fā)現(xiàn)，物質(zhì)的旋光特性的差異，是和它們的分子空間結(jié)構(gòu)密切相關(guān)的。 這就是物質(zhì)產(chǎn)生旋光異構(gòu)

　　的秘密所在。

　　范霍夫認(rèn)為，在已經(jīng)建立起來(lái)的經(jīng)典有機(jī)結(jié)構(gòu)理論中，由于人們還不了解原子所處的實(shí)際位置， 所以原有

　　的化學(xué)結(jié)構(gòu)式不能反映出某些有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象。他根據(jù)自己的研究，于1875年發(fā)表了《空間化學(xué)》 一文。

　　首次提出了一個(gè)“不對(duì)稱(chēng)碳原子”的新概念。不對(duì)稱(chēng)碳原子的存在， 使酒石酸分子產(chǎn)生兩個(gè)變體——右旋酒石

　　酸和左旋酒石酸;二者混合后，可得到光學(xué)上不活潑的外消旋酒石酸。范霍夫用他所提出的 “正四而體模型”

　　解釋了這些旋光現(xiàn)象。

　　范霍夫關(guān)于分子的空間立體結(jié)構(gòu)的假說(shuō)，不僅能夠解釋旋光異溝現(xiàn)象， 而且還能解釋諸如順丁烯二酸和反

　　丁烯二酸、順甲基丁烯二酸和反甲基丁烯二酸等另一類(lèi)非旋光異構(gòu)現(xiàn)象。分子的空間結(jié)構(gòu)假說(shuō)的誕生， 立刻在

　　整個(gè)化學(xué)界引起了巨大的反響，一些有識(shí)之上看到了新假說(shuō)的深刻含義，紛紛稱(chēng)贊范霍夫這一創(chuàng)舉。 例如，荷

　　蘭烏德勒支大學(xué)的物理學(xué)教授畢易·巴洛稱(chēng)“這是一個(gè)出色的假說(shuō)!我認(rèn)為，它將在有機(jī)化學(xué)方面引起變革。”

　　著名有機(jī)化學(xué)家咸利森努斯教授寫(xiě)信給范霍夫說(shuō) ：“您在理論方面的研究成果使我感到非常高興。我在您的文

　　章中，不僅看到了說(shuō)明迄今未弄清楚的事實(shí)的極其機(jī)智的嘗試，而且我也相信，這種嘗試在我們這門(mén)科學(xué)中……

　　將具有劃時(shí)代的意義。”他們都積極支持和鼓勵(lì)范霍夫把自己的論文譯成法文、德文等多種文字予以廣泛傳播。

　　然而在當(dāng)時(shí)，許多人還不了解新學(xué)說(shuō)的真正含義，他們甚至激烈反對(duì)范霍夫的觀點(diǎn)。德國(guó)萊比錫的赫爾曼·

　　柯?tīng)栘惤淌趯?xiě)文章尖銳地諷刺說(shuō)：“有一位烏德勒支獸醫(yī)學(xué)院的范霍夫博士，對(duì)精確的化學(xué)研究不感興趣。在他

　　的《立體化學(xué)》中宣告說(shuō)，他認(rèn)為最方便的是乘上他從獸醫(yī)學(xué)院租來(lái)的飛馬，當(dāng)他勇敢地飛向化學(xué)的帕納薩斯山

　　的頂峰時(shí)，他發(fā)現(xiàn)，原子是如何自行地在宇宙空間中組合起來(lái)的。”而菲諦格等人卻斷言范霍夫的假說(shuō)與物理定

　　律不相容。但是，這些反對(duì)意見(jiàn)不僅沒(méi)有損害范霍夫的新理論，反而為這一理論的推廣和傳播起了宣傳作用、因

　　為那些凡是讀過(guò)柯?tīng)栘惖热说募怃J評(píng)論文章的人，都會(huì)對(duì)·范霍夫的理論發(fā)生興趣，都要去了解一下他論文的內(nèi)

　　容。于是，反倒使新理論在科學(xué)界迅速傳播開(kāi)來(lái)。正如拜倫說(shuō)過(guò)的話一樣“一朝醒來(lái)，名聲大噪。”柯?tīng)栘惖热?/p>

　　的批評(píng)竟使范霍夫成了顯赫一時(shí)的人物。不久，范霍夫就被阿姆斯特丹大學(xué)聘為講師，1878年又成為化學(xué)教授。

　　因此，范霍夫首創(chuàng)的“不對(duì)稱(chēng)碳原子”概念，以及碳的正四面體構(gòu)型假說(shuō)(有時(shí)叉稱(chēng)為范霍夫一勒·貝爾模

　　型)的建立，盡管學(xué)術(shù)界對(duì)其褒貶不一，但往后的實(shí)踐卻證明，這個(gè)假說(shuō)成了立體化學(xué)誕生的標(biāo)志。 1878到1896

　　年間，范霍夫在阿姆斯特丹大學(xué)先后擔(dān)任過(guò)化學(xué)教授，礦物學(xué)、地質(zhì)學(xué)教授，并曾任化學(xué)系主任。這期間，他又

　　集中精力研究了物理化學(xué)問(wèn)題。他對(duì)化學(xué)熱力學(xué)與化學(xué)親合力、化學(xué)動(dòng)力學(xué)和稀溶液的滲透壓及有關(guān)規(guī)律等問(wèn)題

　　進(jìn)行了探索。

　　物質(zhì)能否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以及它們反應(yīng)能力的大小，這是一個(gè)古老的化學(xué)理論課題。早期的化學(xué)家們一直以含

　　糊不清的“化學(xué)親合力”“化學(xué)力”、“作用力”等概念來(lái)表述和解釋這些問(wèn)題。因此，在早期的化學(xué)文獻(xiàn)中，

　　關(guān)于化學(xué)反應(yīng)時(shí)間或反應(yīng)速度的概念總是同“親合力”“化學(xué)力”一類(lèi)的概念分不開(kāi)的。直到19世紀(jì)初，人們?nèi)?/p>

　　不能正確區(qū)分物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的可能性和實(shí)際發(fā)生時(shí)的化學(xué)反應(yīng)速度。

　　因此，從1877年之后，范霍夫開(kāi)始注意研究化學(xué)動(dòng)力學(xué)和化學(xué)親合力問(wèn)題。1884年，他出版了《化學(xué)動(dòng)力學(xué)

　　研究》一書(shū)。書(shū)中他不僅闡明了反應(yīng)速度等化學(xué)動(dòng)力學(xué)問(wèn)題，而且還專(zhuān)門(mén)論述了化學(xué)平衡理論和以自由能為基礎(chǔ)

　　的親合力理論。

　　這本書(shū)首先著重討論了化學(xué)反應(yīng)速度及其變化規(guī)律。他創(chuàng)造性地把反應(yīng)速度分為單分子、雙分子和多分子反

　　應(yīng)三種不同類(lèi)型來(lái)研究。其次，范霍夫?qū)τ趦蓚€(gè)方向相反的反應(yīng)(即可逆反應(yīng))采用了化學(xué)平衡的觀點(diǎn)來(lái)研究。

　　他首倡以雙箭頭符號(hào)來(lái)表明化學(xué)平衡的動(dòng)態(tài)特性。最后，他還給化學(xué)親合力下了明確的定義，并對(duì)它進(jìn)行了研究。

　　在物理化學(xué)領(lǐng)域中，范霍夫重點(diǎn)研究的另一個(gè)課題是稀溶液的滲透壓及有關(guān)規(guī)律。他做了許多關(guān)于溶液滲透壓的

　　實(shí)驗(yàn)，提出了一個(gè)能普遍適用的滲透壓公式。

　　PV=iRT i>1

　　式中P是溶液的滲透壓，V是其體積;R是理想氣體常數(shù)，T是溶液的絕對(duì)溫度。

　　范霍夫還證明，對(duì)許多物質(zhì)來(lái)說(shuō)：值均為1，即滲透壓關(guān)系式為PV=RT。同時(shí)，他還對(duì)此式的應(yīng)用以及i不等

　　于的體系(電解質(zhì)溶液)進(jìn)行了大量研究。 　　范霍夫從化學(xué)動(dòng)力學(xué)開(kāi)始，進(jìn)而廣泛地研究了熱力學(xué)， 特別是

　　有關(guān)稀溶液的滲透壓?jiǎn)栴}。他把化學(xué)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)和物理測(cè)定統(tǒng)一起來(lái)，、建立了物理化學(xué)的基礎(chǔ)。正如范霍

　　夫在創(chuàng)建立體化學(xué)時(shí)的遭遇一樣，物理化學(xué)的誕生也遇到了不少挫折。瑞典有一位大學(xué)畢業(yè)不久的年輕人，名叫

　　斯特萬(wàn)·阿累尼烏斯。他根據(jù)自己對(duì)溶液導(dǎo)電性的研究，提出了關(guān)于溶液的電離假說(shuō)。但這一新理論的出現(xiàn)立即

　　遭到國(guó)內(nèi)不少學(xué)者的強(qiáng)烈反對(duì)。為了尋求理解與支持，阿累尼烏斯把自己的論文寄給范霍夫請(qǐng)求詣?wù)Ｏ氩坏缴?/p>

　　處異國(guó)的范霍夫一口氣讀完了論文后，不僅馬上領(lǐng)會(huì)了阿累尼烏斯的基本觀點(diǎn)，并且由此受到了極大啟迪。他的

　　腦子豁然開(kāi)朗：電離作用!對(duì)，電離作用!這正是電解質(zhì)溶液i>=1的原因。范霍夫認(rèn)為，如果溶液中的電解質(zhì)

　　確實(shí)分解為離子，那么溶液中的粒子數(shù)就會(huì)增多。同樣地，如果是由于粒子撞擊半透膜隔層而引起的滲透壓力，

　　則很容易理解測(cè)量壓力為什么會(huì)高于計(jì)算壓力值。他把自己的想法寫(xiě)成論文并寫(xiě)信告訴了阿累尼烏斯，表示完全

　　贊同電離學(xué)說(shuō)。

　　范霍夫關(guān)于電解質(zhì)溶液的滲透壓的文章在斯德哥爾摩發(fā)表后，引起了德國(guó)科學(xué)家威廉·奧斯特瓦爾德的極大

　　興趣。幾個(gè)月后，他專(zhuān)程來(lái)到阿姆斯特丹，同范霍夫進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間的交談。他倆一致認(rèn)為阿累尼烏斯的電離學(xué)說(shuō)

　　是一種了不起的創(chuàng)造。奧斯特瓦爾德對(duì)范霍夫說(shuō)：“我認(rèn)為，這是一個(gè)新理論的開(kāi)端，它將會(huì)成為研究溶液特性

　　的基礎(chǔ)。而您本人的研究，將會(huì)證實(shí)和發(fā)展這個(gè)理論。”他還倡議道：“事業(yè)需要大家更緊密地進(jìn)行合作，把一

　　切力量都聯(lián)合起來(lái)。”當(dāng)他得知阿累尼烏斯已決定要來(lái)阿姆斯特丹同范霍夫一起進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，隨后還要去里加拜訪

　　他時(shí)，非常高興。1887年8月初，他們共同創(chuàng)辦的《物理化學(xué)雜志》第一期在萊比錫問(wèn)世。 這標(biāo)志著一門(mén)新興的

　　邊緣學(xué)科一物理化學(xué)的誕生。范霍夫同阿累尼烏斯、奧斯特瓦爾德的友誼與協(xié)作，使他們突破了國(guó)界和學(xué)科的局

　　限，共同為新學(xué)科的創(chuàng)立奠基、為新興的基本理論的確立進(jìn)行了頑強(qiáng)的戰(zhàn)斗。固此，他們被譽(yù)為“物理化學(xué)的三

　　劍客”。范霍夫畢生從事有機(jī)立體化學(xué)與物理化學(xué)的廣泛研究，取得了累累碩果，使他成為世界上第一個(gè)諾貝爾

　　化學(xué)獎(jiǎng)的獲得者。1901年12月10日，他來(lái)到斯德哥爾摩，“在瑞典科學(xué)院舉行的隆重的授獎(jiǎng)儀式上，發(fā)表了演講，

　　他著重講到了關(guān)于溶液的理論方面的科學(xué)成就。

　　范霍夫在化學(xué)上的這些開(kāi)創(chuàng)性貢獻(xiàn)，表明他高于前人和他的同代人，從而得到了崇高的榮譽(yù)。這當(dāng)然與他自

　　幼熱愛(ài)化學(xué)和在數(shù)學(xué)、物理學(xué)等方面的廣博而深逢的知識(shí)素養(yǎng)分不開(kāi)。然而，注意哲學(xué)修養(yǎng)、不斷探求科學(xué)方法

　　更使他具有非凡的創(chuàng)造想像能力，小時(shí)候?qū)瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)的濃厚興趣，后來(lái)變成了他取得各項(xiàng)成果的基礎(chǔ)。他重視實(shí)

　　驗(yàn)，但又不像當(dāng)時(shí)絕大多數(shù)科學(xué)家那樣局限于狹隘的經(jīng)驗(yàn)。他善于巧妙地運(yùn)用數(shù)學(xué)方法去整理實(shí)驗(yàn)結(jié)果，并注意

　　用類(lèi)比等邏輯推理從數(shù)學(xué)方程式里面推導(dǎo)出一些理論上的新緒論，這是他創(chuàng)立物理化學(xué)新學(xué)科的重要方法。而在

　　立體化學(xué)創(chuàng)立過(guò)程中，則主要體現(xiàn)了他列模型方法以及科學(xué)假說(shuō)方法的深刻理解和靈活應(yīng)用、他總是站在哲學(xué)的

　　高度去把握問(wèn)題的精髓，勝人一籌。

　　自1885年以后，范霍夫一直被選為荷蘭皇家科學(xué)院成員。還先后當(dāng)選為哥根廷皇家科學(xué)院、倫敦化學(xué)會(huì)、美

　　國(guó)化學(xué)會(huì)以及德國(guó)研究院的外籍成員，獲得了許多榮譽(yù)獎(jiǎng)?wù)隆?901年他在接受了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)以后，應(yīng)邀訪問(wèn)了

　　美國(guó)、德國(guó)等一些經(jīng)濟(jì)、文化先進(jìn)國(guó)家，多次得到榮譽(yù)博士學(xué)位。但他始終念念不忘報(bào)效自己的祖國(guó)。當(dāng)科研工

　　作遇到困難時(shí)，他也曾多次出國(guó)從事研究。然而，外國(guó)的高薪聘請(qǐng)、優(yōu)越舒適的生活條件都役能挽留住這位荷蘭

　　人。一旦國(guó)內(nèi)有了適當(dāng)?shù)脑O(shè)備條件，他就毅然返口祖國(guó)。他以罕見(jiàn)的熱情與干勁勤奮終生，他常常廢寢忘食，計(jì)

　　以繼夜地每天工作10多個(gè)小時(shí)。年近花甲時(shí)，范霍夫終固長(zhǎng)期積勞成疾，彼越來(lái)越重的肺結(jié)核病困擾著。在當(dāng)時(shí)，

　　這是種使人類(lèi)束手無(wú)策的“不治之癥”，使他日趨虛弱，身體消瘦，呼吸不暢。在朋友們的勸助下，他在柏林做

　　了手術(shù)治療，卻仍不能恢復(fù)昔日的工作能力。頑強(qiáng)的范霍夫每天躺在病床上仍離不了看書(shū)、整理資料和寫(xiě)日記。

　　精神稍好一點(diǎn)，他就躺不住了，要求醫(yī)生允許他去工作。一離開(kāi)病床，他仿佛忘了病痛，又沉浸在研究工作之中。

　　剛到瑞士不久的阿累尼烏斯，立即專(zhuān)程來(lái)柏林看望這位同行摯友。當(dāng)他看到這位科學(xué)劍客被病魔折磨得已不像樣

　　子時(shí)，心里非常難過(guò)。阿累尼烏斯強(qiáng)忍著內(nèi)心的不安，仍以熾烈的友情去寬慰他的異國(guó)戰(zhàn)友，鼓勵(lì)他安心休養(yǎng)，

　　以便東山再起。然而這終歸只是一種愿望，這次會(huì)面競(jìng)是兩位化學(xué)巨匠的訣別。1911年3月1日，年僅59歲的范霍

　　夫不幸早逝。一顆科學(xué)巨星的隕落，震驚了世界化學(xué)界。荷蘭人民經(jīng)受了失去一位忠實(shí)兒子的痛苦。為了永遠(yuǎn)地

　　懷念他，范霍夫的遺體火化后，人們將他的骨灰安放在柏林達(dá)萊姆公墓，供后人瞻仰。

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