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      山東化學(xué)化工學(xué)會

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      1902年諾貝爾化學(xué)獎赫爾曼·費歇爾

      瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時間:2017-05-16 15:51:04   發(fā)布人:editor

         19世紀(jì)下半葉和20世紀(jì)之初,在有機化學(xué)領(lǐng)域中,德國的費歇爾是最知名的學(xué)者之一。

        他發(fā)現(xiàn)了苯肼,對糖類、嘌呤類有機化合物的研究取得了突出的成就,因而榮獲1902年

        的諾貝爾化學(xué)獎。他是第二個榮獲此項榮譽的化學(xué)家,可見科學(xué)界對他的推崇。對于大

        多數(shù)諾貝爾獎獲得者來說。獲獎的成果可以說是他一生中在科學(xué)上最主要的貢獻。然而

        對費歇爾來說,他在科學(xué)征途上更令人敬仰的成就,卻是在他獲得諾貝爾獎之后完成的

        。他對科學(xué)發(fā)展的貢獻,歸納起來,主要有以下四個方面,一、對糖類的研究;二、對

        嘌呤類化合物的研究:三、對蛋白質(zhì);主要是氨基酸、多肽的研究;四、在化工生產(chǎn)和

        化學(xué)教育上的貢獻。由此可見,他的研究領(lǐng)域集中在對有機化學(xué)中那些與人類生活、生

        命有密切關(guān)系的有機物質(zhì)的探索。可以說他是生物化學(xué)的創(chuàng)始人。

        獻身科學(xué)的一生經(jīng)歷

        艾米爾·費歇爾于1852年10月9日主于德國科隆市附近的奧伊爾斯金亨鎮(zhèn)。兩個哥哥

        早亡,余下的是五個姐姐,所以他既是幼子又是獨子,在家里受到大家的喜愛,他父親

        勞倫斯。費歇爾是個富有商人,除經(jīng)營葡萄酒、啤酒外,還是一些啤酒廠、毛紡廠、鋼

        管廠、玻璃廠及礦山企業(yè)的董事。在艾米爾少年時代,他父親正傾注全力發(fā)展他的毛紡

        廠,親自動手建立了一個小染坊,把買來的染料反復(fù)調(diào)和進行試驗。由于缺乏化學(xué)知識

        ,實驗總不象作買賣那么順心,為此他常嘮叨:“如果家里有一個化學(xué)家,這些困難便

        好解決了。”后來相繼建立的鋼鐵廠、水泥廠也迫切需要化學(xué)知識,致使他父親對化學(xué)

        這門科學(xué)更加崇拜。父親的這一思想給費歇爾留下了深刻印象,他暗暗下定決心,將來

        一定要作一個化學(xué)家。

        1869年艾米爾以第一名的成績從中學(xué)畢業(yè),他沒有忘記父親過去的囑咐:“要把自

        己的一生獻給科學(xué),你就應(yīng)該選擇化學(xué)。”毅然決定投考大學(xué)化學(xué)系。當(dāng)他將這一決定

        付諸于行動時,他父親卻猶豫了,那么大的家產(chǎn)和企業(yè)由誰來繼承?只有艾米爾。于是

        父親改變了主張,動員艾米爾從商:“你還不滿17歲,這么小的歲數(shù)就入大學(xué)也沒什么

        意思,是不是花一年半載時間學(xué)點商業(yè)事務(wù)。”父命難違,艾米爾只好到他姐夫經(jīng)營的

        一個木材公司見習(xí)。

        此時的艾米爾一心早已撲在了化學(xué)這門科學(xué)里了,所以他來到木材場后,很快自建

        了個簡易的化學(xué)實驗室。白天就關(guān)在實驗室里按照書本埋頭做實驗,什么商業(yè)買賣,他

        根本沒去考慮。他姐夫不得不向他父親匯報:“艾米爾這孩子在商業(yè)上不會有出息。”

        面對這一狀況,他父親實在沒辦法,只好讓步,“既然他不愿做買賣,就讓他上學(xué)吧!

        ”就這樣,文米爾實現(xiàn)了自己的志愿,進入波恩大學(xué)化學(xué)系。

        在波恩大學(xué),主要的化學(xué)教授是著名的凱庫勒。凱庫勒的講課水平很高,給學(xué)生們

        留下深刻的印象,但是該校的化學(xué)實驗室卻非常簡陋,連天平都是不準(zhǔn)確的。對此費歇

        爾有自己的看法,他認(rèn)為學(xué)習(xí)化學(xué)就必須做化學(xué)實驗,只有掌握了高超的實驗技術(shù),才

        能成為一個有作為的化學(xué)家。他的這一觀點幾乎貫穿于他一生的治學(xué)活動。他對于創(chuàng)立

        一整套假說或某一學(xué)說絲毫不感興趣。而是致力于發(fā)現(xiàn)和闡明新的實驗事實,依靠堅韌

        不拔的毅力和出類拔革的實驗技巧,開辟有機化學(xué)研究的新領(lǐng)域。為此,他在波恩大學(xué)

        學(xué)習(xí)了一年之后,就忍痛離開了他尊敬的老師凱庫勒,轉(zhuǎn)學(xué)到舒特拉斯堡大學(xué):從學(xué)于

        實驗有機化學(xué)家拜爾。當(dāng)時,正是德國以染料為中心的有機合成工業(yè)蓬勃發(fā)展的時候,

        許多化學(xué)家都把合成染料的研究選作自己的課題,拜爾當(dāng)時的主要研究對象就是曙紅、

        靛藍等有機染料。費歇爾在拜爾指導(dǎo)下所做的許多實驗大多與染料有關(guān),他的畢業(yè)論文

        就是關(guān)于酚染料的研究。在拜爾的指導(dǎo)下,費歇爾不僅全面掌握了化學(xué)的最基礎(chǔ)的知識

        ,同時獲得了化學(xué)實驗技巧的嚴(yán)格訓(xùn)練。 1874年:他以優(yōu)異的成績從大學(xué)畢業(yè),隨后留

        校作拜爾的助手。

        1875年拜爾應(yīng)聘去慕尼黑大學(xué),接替剛?cè)ナ赖睦畋认A粝碌慕搪殹A魬僮约豪蠋煹?/p>

        費歇爾跟著來到慕尼黑大學(xué),在這里他開始研究堿性品紅。由于成績突出, 1878年他被

        任命為講師,第二年進而被提升為副教授。當(dāng)時他還不滿27歲。

        1882年,他接受了艾爾蘭很大學(xué)的聘書、出任化學(xué)教授。兩年后又轉(zhuǎn)到維爾茨堡大

        學(xué)任教。他之所以選擇這所大學(xué),是因為這里為他創(chuàng)造了一個較好的實驗研究條件;在

        他完成了教學(xué)任務(wù)后,可以專心致志地從事他所喜愛的研究。1883年,德國最著名的化

        工企業(yè)——巴登苯胺和純堿制造公司曾以超過任何大學(xué)教授收入的10萬馬克高薪聘請他

        出任公司的研究室主任,盡管他對染料工業(yè)很感興趣,但是喜歡不受拘束地進行科學(xué)研

        究的費歇爾還是果斷地拒絕了。就在維爾茨堡大學(xué)的10年中,他在糖類和嘌呤類化合物

        的研究中取得了突破性的成就。

        1892年,柏林大學(xué)化學(xué)教授霍夫曼去世。柏林大學(xué)是當(dāng)時德國的最高學(xué)府,化學(xué)教

        授一職必是聘請德國化學(xué)界最有威望的教授出任,所以誰來接替霍夫曼留下的空缺是化

        學(xué)界所關(guān)注的。第一位候選人應(yīng)是凱庫勒,第二位候選人是拜爾,但是他們兩位均因年

        高而不愿離開原地。費歇爾是大家公認(rèn)最合適的候選人。而費歇爾對自己在維爾茨堡的

        工作環(huán)境很滿意,無意離開。柏林大學(xué)和教育當(dāng)局熱切邀請,費歇爾的父親和妻子也都

        鼓勵他去柏林應(yīng)聘,尤其是柏林大學(xué)擁有更豐富的科學(xué)活動,更可觀的研究經(jīng)費和一大

        批優(yōu)秀的學(xué)生,這使他動心了。整整思索了10天,最后他決定去柏林接受聘任。年僅40

        歲的費歇爾成了德國化學(xué)界的最高權(quán)威,關(guān)于蛋白質(zhì)和氨基酸的研究就是在這里開始的

        。作為當(dāng)時柏林大學(xué)的化學(xué)教授,除了完成本校教學(xué)任務(wù)外,還必須兼任軍醫(yī)學(xué)院的化

        學(xué)教授,還必須參加醫(yī)師、藥劑師、教師的資格審定以及醫(yī)療事件的裁定。他經(jīng)常參加

        普魯士科學(xué)院的有關(guān)組織和活動,連續(xù)幾屆被選為德國化學(xué)會會長。這些繁忙的工作和

        事務(wù)花費了他不少精力,為了不中斷在科學(xué)中的繼續(xù)探索,他只好有意識地躲避各種社

        交活動,欣然地犧牲了業(yè)余時間和個人享受。長期的勞累終于拖垮了他的健康。到第一

        次世界大戰(zhàn)爆發(fā)時,他已未老先衰,身患多種疾病。就是這樣,他所處的地位仍迫使他

        為解決戰(zhàn)時所需求的科學(xué)技術(shù)問題而奔忙。到1919年他的身體完全垮了,經(jīng)搶救、療養(yǎng)

        都無濟干事。7月15日不幸病逝,終年67歲。

        費歇爾臨終前仍念念不忘化學(xué)的發(fā)展,在遺囑中他吩咐從他的遺產(chǎn)中拿出75萬馬克

        ,獻給科學(xué)院,作為基金提供給年輕化學(xué)家使用,鼓勵他們?yōu)榘l(fā)展化學(xué)科學(xué)而努力。

        永載史冊的科學(xué)業(yè)績

        費歇爾最初的研究領(lǐng)域是染料,其中最主要的成績是對品紅的研究。1858年霍夫曼

        曾用四氯化碳處理粗的苯胺,得到一種紅色染料,他稱它為堿性品紅。它可以直接染毛

        、絲及棉織品,還是鑒別酮和醛的較好試劑。但是堿性品紅究竟是什么?霍夫曼沒有解

        答。費歇爾仔細(xì)地研究了品紅的性質(zhì),為合成這一染料提供了 實驗基礎(chǔ)。

        就在研究各種染料的過程中,他發(fā)現(xiàn)了化合物苯肼,它是聯(lián)氨(NH2NH2)中氫原子

        被苯基所取代而生成的化合物(C6H5-NH·NH2)。通過進一步研究,費歇爾還發(fā)現(xiàn)它是

        鑒定醛和酮的更好試劑,為他以后的研究提供了一種重要的手段。

        在染料研究中積累一定經(jīng)驗后,費歇爾把研究對象轉(zhuǎn)封了碳水化合物,因為他覺得

        碳水化合物與人類生活關(guān)系更密切。碳水化合物最基本的物質(zhì)是各類糖類,其次是淀粉

        和纖維素。費歇爾對糖類化合物開始研究時,科學(xué)家僅知道有四種單糖(葡萄糖、果糖

        、半乳糖、山梨糖),它們的分子式都為C6H12O6。雙糖有蔗糖。乳糖,其分子式為C12

        H22O11,還知道淀粉、纖維素水解的最終產(chǎn)物也是糖類。但是由于相當(dāng)多的糖類在不純

        時不易取得結(jié)晶而妨礙了對糖類的鑒別和進一步的深入研究。費歇爾發(fā)現(xiàn)苯肼與糖反應(yīng)

        產(chǎn)生腙,腙在過量的苯肼中進一步形成腙,不同的糖可以形成不同結(jié)晶狀態(tài)和熔點的腙

        ,運用這一簡單的機理便可以鑒別各種糖。在費歇爾之前,德國化學(xué)家吉里安尼已發(fā)現(xiàn)

        葡萄糖與氫氰酸(HCN)的加成反應(yīng),其產(chǎn)物經(jīng)水解和還原后得到了正庚酸,并以此推斷

        出葡萄糖是一種直鏈的五羥基醛;果糖是直鏈的五羥基酮,運用這一機理還可以將戊糖

        變成己糖、已糖變成庚糖。主要是運用上述兩機理,費歇爾從1884年起,斷斷續(xù)續(xù)地花

        費了10年時間,系統(tǒng)地研究了各種糖類。他還發(fā)現(xiàn)并總給出將糖類還原為多元醇、將醛

        糖氧化為碳酸等研究糖類的新方法,在此基礎(chǔ)上他得心應(yīng)手地合成了50多種糖分子。通

        過研究,費歇爾確定了許多糖類的構(gòu)型。例如己醛糖的16種旋光異構(gòu)體中,有12種是他

        鑒定的,由于費歇爾的努力,終于探明了單糖類的本性及其相互間的關(guān)系。

        費歇爾根據(jù)他所掌握有關(guān)糖類的豐富知識,還提出了一個有關(guān)發(fā)酵機理的著名假說

        。。他認(rèn)為糖類物質(zhì)由于酶的存在而發(fā)生分解,而不同的糖需要有不同的酶的作用才能

        分解,這可能因為糖和酶的分子結(jié)構(gòu)有某些共同點,猶如鎖頭與鑰匙的關(guān)系。

        對雙糖類的研究,費歇爾也取得了很大成績,但是對于淀粉、纖維素等多糖類化合

        物的研究,他卻沒有如愿地進行下去。在實驗中常使用苯肼,這使他慢性中毒,不得不

        停止接觸這一試劑。

        從1882年到1906年,嘌呤類化合物也是費歇爾的主要研究對象。這類化合物包括可

        可堿;茶堿、咖啡堿等有生理活性的物質(zhì)。因為它們分別是可可、茶、咖啡中起興奮作

        用的成分,因此費歇爾決定研究它們。

        費歇爾的研究從尿酸入手,尿酸是人們最早認(rèn)識的嘌呤化合物中的一種。通過深入

        研究,他逐個地確定了上述物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu),還合成了上述物質(zhì)的母體化合物——嘌

        呤及其許多衍生物。他制備了當(dāng)時尚未被認(rèn)識的天然的嘌呤衍生物,其中包括他發(fā)現(xiàn)的

        安眠藥:二乙基巴比妥酸。他還探索了嘌呤類化合物與糖類及磷酸的結(jié)合,指出由它們

        能夠得到構(gòu)成細(xì)胞的主要成分——核酸,從而為生物化學(xué)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。

        1899年開始,費歇爾選擇了一個更難的課題,即對氨基酸、多肽及蛋白質(zhì)的研究,

        蛋白質(zhì)與人類的生活、生命關(guān)系更為密切。蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,一個分子往往有幾

        千個原子。面對這一難題,費歇爾充滿信心他說:“關(guān)于有機合成的這項研究,由于先

        輩們留下了寶貴的經(jīng)驗方法,在短短的63年內(nèi)征服了尿素、脂肪、多種酸類。鹽基、染

        料等,并進而征服了尿酸和糖類。從而可以斷言,面對任何活著的有機體產(chǎn)物,我們都

        不必膽怯。”對蛋白質(zhì)的研究,贅歇爾決定從它的基本組成氨基酸開始。為了認(rèn)識所有

        的氨基酸,他發(fā)展和改進了許多分析方法,將各種氨基酸分離出來進行鑒別。由于他的

        辛勤勞動,人們認(rèn)識了19種氨基酸,自然界中有幾十萬種蛋白質(zhì),而它們都是由20種氨

        基酸以不同數(shù)量比例和不同排列方式結(jié)合而成的。在進一步探索蛋自質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)及

        合成方法時,他發(fā)現(xiàn)將氨基酸合成,首先得到的不是蛋白質(zhì),而是他命名為多肽的一類

        化合物。將蛋白質(zhì)進行分解首先得到的也是多肽一類化合物。根據(jù)這一實驗事實,1902

        年他提出了蛋白質(zhì)的多肽結(jié)構(gòu)學(xué)說。指出:蛋白質(zhì)分于是許多氨基酸以肽鍵結(jié)合而成的

        長鏈高分子化合物。兩個氨基酸分子結(jié)合成二肽,三個氨基酸分子結(jié)合成三肽,多個氨

        基酸分子結(jié)合成多肽。隨后他合成了100多種多肽化合物,由簡單到復(fù)雜,開始只采用同

        一氨基酸使其鏈逐步增長,發(fā)展到采用多種氨基酸使其氨基雙鏈伸長。1907年,他制取

        由18種氨基酸分子組成的多肽,成為當(dāng)時的重要科學(xué)新聞。由于積勞成疾,身體狀況惡

        化,也由于第一次世界大戰(zhàn)爆發(fā),費歇爾不得不中斷了這一重要的研究。

        “生命是蛋白體的存在方式”。用現(xiàn)代的觀點來看,“蛋白體”實際上就是蛋白質(zhì)

        和核酸的復(fù)合體。鑒于這一點,可見費歇爾研究工作的重要意義,他為現(xiàn)代蛋自質(zhì)和核

        酸的研究奠定了一個重要的基礎(chǔ)。

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