溴甲烷中毒實(shí)例

 　　溴甲烷; 甲基溴; Bromomethane; Methylbromide; Monobromomethane; CAS：74-83-9

　　理化性質(zhì)

　　無色氣體。通常無味; 在高濃度時(shí),有甜味。分子式CH3-Br。分子量94.95。相對(duì)密度1.730(0/4℃)。熔點(diǎn)-93.66℃。沸點(diǎn)3.6℃。自燃點(diǎn)537.22℃。蒸氣密度3.27。蒸氣壓243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.5～14.5% 。微溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蝕鋁、鎂和它們的合金。在氧氣中易燃; 在大氣中遇高熱、明火才燃。在大氣壓下,與空氣混合形成爆炸性混合物范圍較窄,在高壓下范圍較寬。加熱分解,生成溴化物。

　　不能與金屬,如鋁、二甲基亞砜、環(huán)氧乙烷共存。

　　接觸機(jī)會(huì)

　　溴甲烷主要用作化工原料,用為甲基供體。還用于從種籽、花中提煉油、羊毛脫酯、熏蒸殺蟲劑。重蒸對(duì)象主要有倉儲(chǔ)谷物、經(jīng)濟(jì)作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、倉庫及房舍等。化工生產(chǎn)工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。

　　早年文獻(xiàn)特別是歐洲各國文獻(xiàn)中所總結(jié)的溴甲烷中毒臨床經(jīng)驗(yàn)資料,多因接觸用作制冷劑、滅火劑的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大,累出事故,現(xiàn)已不用作制冷、滅火劑。

　　侵入途徑

　　揮發(fā)性高,空氣中可達(dá)較高濃度。接觸者以呼吸道吸入為主。皮膚占染有溴甲烷液體也可經(jīng)皮吸收,特別是液態(tài)溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時(shí)去除使皮膚接觸時(shí)間長,吸收量較多。液態(tài)溴甲烷有致冷作用,對(duì)皮膚、粘膜有冷刺激,故很少有經(jīng)胃腸道進(jìn)入人體者。

　　毒理學(xué)簡介

　　人(男性)吸入LCL 60000 ppm/2H。兒童吸入LCL 1 mg/m3/2H。人吸入TCL 35 ppm; 經(jīng)皮TDL 35 mg/m3/40M-I。

　　大鼠經(jīng)口LD50: 214 mg/kg; 吸入LC50: 302 ppm/8H。小鼠LC50: 1540 mg/m3/2H。

　　自肺很快吸收。部分溴甲烷以原形物自呼吸排出。在肝內(nèi)代謝,經(jīng)去甲基作用以無機(jī)溴及半胱氨酸甲酯(5-methylcysteine)形式從尿中排出。代謝方式尚不清楚。可水解成甲醇及溴氫酸。這種意見可以解釋溴甲烷中毒所表現(xiàn)的中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀及視力障礙。但尚無定論。因溴甲烷甲基作用很強(qiáng),一般認(rèn)為可使任何物質(zhì)作為甲基受體。有人認(rèn)為毒作用不是由水解成甲醇引起,而是由琉基酶甲基化引起的。

　　無論對(duì)人或?qū)?dòng)物,溴甲烷均可致嚴(yán)重的神經(jīng)系統(tǒng)及呼吸系統(tǒng)損害。接觸特高濃度的溴甲烷氣體后迅速產(chǎn)生中樞麻痹、呼吸抑制而死亡。

　　接觸高濃度后主要產(chǎn)生肺部充血、水腫并很快發(fā)展成大片融合肺炎或嚴(yán)重肺水腫,并有眼及上呼吸道刺激癥狀。對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的作用是先興奮,如躁動(dòng)不安、抽搐。很快轉(zhuǎn)為抑制,表現(xiàn)為肢體麻痹、昏迷。

　　接觸較低濃度后,肺部反應(yīng)可能延遲,但仍可能是致命的。可在數(shù)天后突發(fā)肺水腫。皮膚接觸液態(tài)溴甲烷后,局部可有刺激性接觸性皮炎或化學(xué)性灼傷。

　　臨床表現(xiàn)

　　急性中毒的主要損靶器官是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)。

　　吸入后,常經(jīng)6～9小時(shí)(0.5～48小時(shí)不等)潛伏期后才出現(xiàn)急性中毒癥狀。輕度中毒可有頭痛、無力、全身不適、暈眩、惡心、嘔吐、視物不清或視力減退等,還有咳嗽、胸悶、呼吸因難、紫紺。重者很快發(fā)展成肺水腫,或有抽搐、昏迷等。神經(jīng)系統(tǒng)癥狀可與呼吸系統(tǒng)癥狀不平行。

　　經(jīng)搶救恢復(fù)后,可出現(xiàn)某些神經(jīng)行為學(xué)的改變或情緒變化,少數(shù)有周圍神經(jīng)病改變。經(jīng)治療可恢復(fù)。

　　實(shí)驗(yàn)室檢查無特異改變,少數(shù)患者有一過性肝、腎功能異常。血溴檢查可作接觸指標(biāo)。

　　根據(jù)密切接觸史、短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)的以神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),參考現(xiàn)場(chǎng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查,排除類似表現(xiàn)的疾病,綜合分析后診斷并不困難。

　　注：血中溴含量測(cè)定:臨床價(jià)值尚不肯定。由于食物中,甚至飲水中可以含溴,若使用溴劑藥物則溴入量最多。以上情況均可干擾血溴含量的評(píng)價(jià),但作為一項(xiàng)接觸指標(biāo)仍有參考意義。正常人無溴飲食后血清溴低于0.125mmol/L(1mg/dl),密切接觸者可達(dá)0.625mmol/L (5mg/dl),若達(dá)1.875mmol/L(15mg/dl)時(shí)對(duì)印證臨床表現(xiàn)有一定意義。

　　處理

　　a.接觸者應(yīng)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)。脫去污染的衣服。特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。污染的皮膚用大量清水沖洗。對(duì)有輕度癥狀者應(yīng)觀察24～48小時(shí)。

　　b.急性中毒患者以支持治療為主,并按臨床表現(xiàn)給予對(duì)癥治療。注意防治遲發(fā)性腦水腫和肺水腫。

　　c.無特效解毒劑。巰基藥品包括巰基絡(luò)合劑對(duì)溴甲烷中毒無效。

　　d.有人在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中使用N-Acetylcysteine治療溴甲烷中毒獲得一定結(jié)果。但其療效評(píng)價(jià)尚無一致意見。

　　e.熏蒸作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督是最重要的預(yù)防工作環(huán)節(jié)。熏蒸時(shí)現(xiàn)場(chǎng)溴甲烷濃度可達(dá)30～3000ppm。據(jù)實(shí)測(cè),停止施藥5天后仍可維持4ppm。土壤熏蒸停藥11天后可有11ppm。

　　標(biāo)準(zhǔn)

　　車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：中國MAC 1mg/m3(皮); 美國ACGIH TLV-TWA 19mg/m3(皮)

　　中國職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn)：職業(yè)性急性溴甲烷中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)